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La costruzione del palazzo inizia nel 1748 per volere di Angelo Grassi e termina solo nel 1772, dopo un periodo d'interruzione dovuto alla morte dell'archietteto Giorgio Massari, artefice del monumentale Ca' Rezzonico eretto sulla riva opposta del Canal Grande. Estinta la famiglia Grassi nella prima metà dell'Ottocento, il palazzo diviene proprietà dei conti Tornielli, quindi albergo e poi stabilimento di bagni pubblici. Nel 1983 viene acquistato dal gruppo Fiat che lo adibisce a sede di importanti mostre d'arte. Nel 2005 viene infine comprato dal multimiliardario Francois Pinault che affida il rinnovo dell'edificio alle sapienti mani dell'architetto Tadao Ando al fine di esporvi la propria collezione d'arte: ad oggi una delle cinque collezioni d'arte moderna e contemporanea più grandi al mondo.